由于海洋工程装备及结构件是在苛刻的腐蚀性环境下服役,其水下结构长期受到海水的侵蚀及微生物的作用,因此对其耐蚀性提出了更高的要求。对海洋工程装备用不锈钢而言,海水中的氯离子腐蚀和微生物腐蚀一直是世界公认的难题,世界上主要发达国家因此均设立了国家战略项目支持该领域的研究开发,但是都还没有很好地解决该问题。海洋工程材料的微生物腐蚀和生物污损问题每年给国家造成近万亿元的经济损失和30%以上海中航行体的能源浪费,已成为严重制约重大海洋工程技术和装备发展的技术瓶颈之一,其导致的材料失效问题更是严重地影响到海洋工程装备的可靠性和寿命。因此,海洋工程材料的微生物腐蚀失效机理与防护技术已成为我国海洋工程领域中亟待解决的重大问题。
研究证实,导致海洋用金属结构件微生物腐蚀的主要原因就是金属表面细菌生物膜的生成。如果能有效抑制和杀灭粘附在金属材料表面的细菌生物膜,就能有效缓解或抑制微生物腐蚀的发生。因此,利用抗菌不锈钢的抗菌特性及其对细菌生物膜形成的抑制作用,从而提高不锈钢的抗微生物腐蚀能力,是一个富有创新性的新思路。金属所的杨柯研究团队利用铜离子的强烈杀菌特性,早在本世纪初就已经成功开发出奥氏体、铁素体和马氏体等多种类型含铜抗菌不锈钢,这些抗菌不锈钢对日常生活中常见的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、气单孢菌等细菌都有明显的杀灭作用。
针对不锈钢在海洋环境中形成的细菌生物膜,在杨柯研究员的指导下,该研究团队的徐大可博士和杨春光博士近期成功地研发出一种具有耐微生物腐蚀能力的抗菌双相不锈钢(2205-cu)。研究结果表明,2205-cu不锈钢在2216e培养基条件下与引起海洋微生物腐蚀的铜绿假单胞菌(pseudomonas aeruginosa)共培养7天后,杀菌率达到96.9%。共培养14天后,普通2205双相不锈钢表面上微生物腐蚀所导致的最深点蚀深度为9.50 m,而2205-cu抗菌双相不锈钢表面上微生物腐蚀所导致的最深点蚀深度仅为1.44 m。通过极化曲线获得的腐蚀电流密度结果也显示,2205-cu抗菌双相不锈钢具有极强的耐微生物腐蚀的能力,在2216e培养基条件下与铜绿假单胞菌共培养14天后,腐蚀电流密度仅为0.04 acm-2,而普通2205双相不锈钢的腐蚀电流密度为0.20 acm-2。
2205 双相不锈钢是海洋环境下目前使用最广泛的双相不锈钢,近年来出现的关于海洋细菌腐蚀导致2205双相不锈钢失效的报道已经起学者们的广泛关注。2205-cu这种耐微生物腐蚀能力极强的抗菌双相不锈钢的问世填补了我国在海洋抗菌工程材料领域中的空白,该研究成果具有重要的学术意义与实际应用价值。研究结果已在近期刊登在biofouling《生物污损》(2015,31,481-492)上,并已申报国家发明专利。该项研究得到了国家重点基础研究发展计划(973计划)、国家材料环境腐蚀平台和中国科学院金属研究所“所优秀学者”科研启动金的资助。
图1:2205双相不锈钢(a)和2205-cu抗菌双相不锈钢(b)在2216e培养基里 与铜绿假单胞菌共培养7天后的细菌生物膜活/死染色后的生物膜形貌, 其中绿色为活的细菌,红色为死的细菌。从图中可以明显看到2205-cu 抗菌双相不锈钢具有强烈的抑制细菌生物膜形成的作用
图2:2205双相不锈钢(a)和2205-cu抗菌双相不锈钢(b)在2216e培养基里与 铜绿假单胞菌共培养14天后,去除腐蚀产物及细菌生物膜后所找到的最深点蚀